Methoden- und Basissatzabhängigkeit von Dichtefunktional- und Post-Hartree-Fock ab initio Methoden zur Berechnung und Vorhersage genauer Gleichgewichtsabstände in organischen Molekülen sowie die Einführung eines energetischen Klassifizierungsschemas

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dc.contributor.advisor Häfelinger, Günter de_DE
dc.contributor.author Neugebauer, Alexander de_DE
dc.date.accessioned 2002-12-16 de_DE
dc.date.accessioned 2014-03-18T10:10:46Z
dc.date.available 2002-12-16 de_DE
dc.date.available 2014-03-18T10:10:46Z
dc.date.issued 2002 de_DE
dc.identifier.other 104056339 de_DE
dc.identifier.uri http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:21-opus-6542 de_DE
dc.identifier.uri http://hdl.handle.net/10900/48422
dc.description.abstract Die Genauigkeit und Präzision der Berechnung von Gleichgewichtsabständen organischer Moleküle mit Dichtefunktionalmethoden (SVWN, Becke88, BLYP, B3LYP, B3PW91 und BHandH) wurde für CC, CH und CO Bindungsabstände untersucht. Für die CO Bindungen wurde der Methodenbereich zusätzlich auf post-HF Berechnungen (MP2, LMP2, MP4(SDQ) und CCSD(T)) erweitert. Zur Auswertung der Berechnungsdaten wurde eine Fehlerstatistik, eine Korrelationsstatistik sowie eine eigens für diese Problematik entwickelte Auswertungsmethode, die Bestimmung der abstandsabhängigen besten Methode/Basissatz-Kombination aus einem Satz von n Methoden, m Basissätzen und p Molekülen, eingesetzt. Es wurden Vorhersagen für experimentell bekannte und unbekannte re Abstände aus der Korrelationsstatistik abgeleitet. Weiterhin konnten abstandsabhängige Skalierungsfaktoren entwickelt werden, die es erlauben, Abstände höherer Basissätze mit hoher Genauigkeit aus moderaten Berechnungen zu erhalten (z.B. double-zeta -> triple zeta Approximation). Um schließlich sehr genaue Gleichgwichtsabstände auf theoretischer Basis zu erhalten, wurde nach einem sog. Referenzmodell gesucht, welches unabhängig vom betrachteten Bindungstyp Gleichgewichtsabstände in sehr guter Übereinstimmung mit experimentellen Bestimmungen liefert. Der zweite Teil beschäftigt sich mit den Grundprinzipien der Klassifizierung organisch-chemischer Verbindungen. Es wurden zwei Klassifizierungsansätze für organische Verbindungen, die homologen Reihen angehören, auf quantenchemischer Grundlage erarbeitet und deren Gültigkeit an einer großen Zahl organischer Verbindungen getestet. Quantenchemische Grundlagen sind die Gesamtenergie bzw. Dichtematrizen einzelner, isoliert betrachteter Moleküle. Mit diesen Ansätzen wurde die intuitive Einteilung der organischen Verbindungen in homologe Reihen, Stoffklassen und funktionelle Gruppen mit einem Homologie- und Stoffklassenparameter auf eine theoretische Grundlage gestellt. de_DE
dc.description.abstract The accuracy and precision of calculated equilibrium distances of organic molecules using density functional methods like SVWN, Becke88, BLYP, B3LYP, B3PW91 and BHandH have been investigated for CC, CH and CO bond types. For CO bond lengths a considerably larger set of methods was used in addition to density functional methods like MP2, LMP2, MP4(SDQ), CCSD(T). The data were evaluated by an error statistic, a correlation statistic and a method of determination of the best method/basis set combination from a set of n methods, m basis sets and p molecules especially developed for solving of this problem. The procedures described above were used to predict experimentally known and unknown equilibrium distances from correlation statistics. Furthermore distance-dependent scaling factors were developed for estimation of higher order basis set distances from lower order basis sets (e. g. double-zeta -> triple-zeta approximation). Finally, highly accurate equilibrium distances were obtained by a so-called reference model. This model is independent of molecular bond type providing a more general approach. The second part of this work focus on clasification of organic compounds. Two classification schemes for organic compounds belonging to homologous series are developed on the basis of quantum mechanical principles. For this the total energies and density matrices of single molecules are determined statistically. These approaches are able to emphasize the intuitive classification of organic compounds (homologous series, compound classes and functional groups) by a rigorous quantum mechanical description. en
dc.language.iso de de_DE
dc.publisher Universität Tübingen de_DE
dc.rights ubt-nopod de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_ubt-nopod.php?la=de de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_ubt-nopod.php?la=en en
dc.subject.classification Ab-initio Rechnung , Dichtefunktionalformalismus , Coupled Cluster de_DE
dc.subject.ddc 540 de_DE
dc.subject.other Gleichgewichtsabstand , Geometrieoptimierung , Statistische Methoden , Approximation höherer Basissatz-Abstände de_DE
dc.subject.other equilibrium distances , optimization of geometries , statistical methods , approximation of higher order basis set distances , classification en
dc.title Methoden- und Basissatzabhängigkeit von Dichtefunktional- und Post-Hartree-Fock ab initio Methoden zur Berechnung und Vorhersage genauer Gleichgewichtsabstände in organischen Molekülen sowie die Einführung eines energetischen Klassifizierungsschemas de_DE
dc.title Method and basis set dependencies of density functional and post Hartree-Fock ab initio methods for calculations and predictions of accurate equilibrium distances of organic molecules as well as the introduction of an energetical classification en
dc.type Dissertation de_DE
dc.date.updated 1970-01-01 de_DE
dcterms.dateAccepted 2002-12-05 de_DE
utue.publikation.fachbereich Sonstige - Chemie und Pharmazie de_DE
utue.publikation.fakultaet 7 Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät de_DE
dcterms.DCMIType Text de_DE
utue.publikation.typ doctoralThesis de_DE
utue.opus.id 654 de_DE
thesis.grantor 14 Fakultät für Chemie und Pharmazie de_DE

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