Homogeneous palladium-catalyzed defunctionalizations of oxygen-containing feedstocks

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dc.contributor.advisor Fleischer, Ivana (Prof. Dr.)
dc.contributor.author Ciszek, Benjamin
dc.date.accessioned 2019-06-06T08:50:22Z
dc.date.available 2019-06-06T08:50:22Z
dc.date.issued 2021-05-24
dc.identifier.other 1759076554
dc.identifier.uri http://hdl.handle.net/10900/89418
dc.identifier.uri http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:21-dspace-894184 de_DE
dc.identifier.uri http://dx.doi.org/10.15496/publikation-30799
dc.description.abstract Die katalytische Umwandlung sauerstoffhaltiger Ausgangsprodukte zu sauerstofffreien, höherwertigen Chemikalien stellt eine wichtige Transformation in organischen Synthesen als auch in der Wertschöpfung erneuerbarer Rohstoffe aus Biomasse dar. Als Beitrag hierzu wird die Entwicklung einer Palladium-katalysierten Transferhydrogenolyse benzylischer Alkohole präsentiert. Ameisensäure wurde als Hydridquelle verwendet, um eine Auswahl an desoxygenierten Alkylarenen herzustellen. Die Transformation konnte unter niedriger Metallbeladung realisiert werden, ein Bisphosphinligand sowie eine Säure als Cokatalysator sind weitere Komponenten des aktiven Katalysators. Das verwendete Reduktionsmittel erzeugt Kohlendioxid und Wasser als einzige Nebenprodukte, dies ermöglicht eine einfache Aufreinigung der Reaktionsprodukte. Durch Anwendung geeigneter Methoden zur Charakterisierung von Metallkatalysatoren wurde gezeigt, dass der aktive Katalysator in dem präsentierten System homogener Natur ist. Dies steht im Gegensatz zu verwandten vorhergehenden Arbeiten, welche auf heterogenen Palladiumkatalysatoren basieren. Zusätzlich wurde der Reaktionspfad der Substrataktivierung aufgeklärt. Experimente zur Isotopenmarkierung ermöglichten den Vorschlag eines Reaktionsmechanismus. Die Anpassung des entwickelten Protokolls zur Transferhydrogenolyse an anspruchsvollere Substrate mit weiteren sauerstoffhaltigen funktionellen Gruppen führte zur Entwicklung einer Palladium-katalysierten Semipinacol-artigen Umlagerung von ß-Aryloxy- oder ß-Alkoxy-benzylischen Alkoholen. Als Produkte wurden 2-Arylethylacetate durch die Umlagerung einer Arylgruppe in den Substraten unter gleichzeitiger Spaltung einer Ether-C–O-Bindung erzeugt. Es wird angenommen, dass ein Palladium-Hydrid-Komplex an einem notwendigen Reduktionsschritt beteiligt ist. de_DE
dc.language.iso en de_DE
dc.publisher Universität Tübingen de_DE
dc.rights ubt-podno de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_ohne_pod.php?la=de de_DE
dc.rights.uri http://tobias-lib.uni-tuebingen.de/doku/lic_ohne_pod.php?la=en en
dc.subject.classification Katalyse , Palladium , Ameisensäure , Desoxygenierung de_DE
dc.subject.ddc 540 de_DE
dc.subject.other catalysis en
dc.subject.other formic acid en
dc.subject.other deoxygenation en
dc.title Homogeneous palladium-catalyzed defunctionalizations of oxygen-containing feedstocks en
dc.type Dissertation de_DE
dcterms.dateAccepted 2019-05-24
utue.publikation.fachbereich Chemie de_DE
utue.publikation.fakultaet 7 Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät de_DE

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