Totalsynthese von Lingzhiol via radikalischer Cyclisierung sowie Studien zur Synthese der Kernstruktur von Salvinorin A

Abstract

Der aus dem glänzenden Lackporling isolierte Naturstoff Lingzhiol bietet aufgrund seiner biologischen Aktivität sowie der außergewöhnlichen Struktur ein interessantes Syntheseziel. Es gelang in dieser Arbeit eine elfstufige, lineare Totalsynthese dieses Naturstoffs, ausgehend von 5,8-Dimethoxy-Tetralon. Der Schlüsselschritt dieser Route stellt eine Ti(III) vermittelte radikalische Cyclisierung mit anschließender intramolekularer Lactonisierung dar, wodurch die tetracyclische Kernstruktur des Naturstoffs aufgebaut werden konnte. Es gelang desweitern ein Derivat, das 4-Desoxy-Lingzhiol, auf diese Weise herzustellen. Im zweiten Teil dieser Arbeit wurden einige Versuche unternommen die Kernstruktur des aus dem Aztekensalbei isolierten Halluzinogens, Salvinorin A, zu synthetisieren. Das Decalin-Gerüst sollte durch eine intramolekulare Michael-Addition eines tetrasubstituierten Acrylats aufgebaut werden. Die Synthese des hierzu benötigten Acrylats stellte eine größere Herausforderung dar, weshalb insgesamt drei unterschiedliche Synthesestrategien unternommen und untersucht wurden. Die erste Strategie verfolgte eine Bromalkylierung mit anschließender Suzuki-Kupplung. Desweitern wurde eine Synthesestrategie über eine Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion untersucht. Als drittes waren zwei Suzuki-Kupplungen an einem Brom-Tosylat-Alken geplant.