Ein neuer Zugang zum Säurebaustein des Makrolactons Cruentaren A sowie Modellstudien in Richtung der Kernstruktur von Maoecrystal V

Abstract

In Kapitel 1 der Arbeit werden vier Versuche dargelegt um zur Kern-struktur von Cruentaren A zu gelangen. Die erste aufgeführte Stategie beschäftigt sich mit der Stille Kupplung eines aromatischen Bausteins mit einem Stannan welches aus einem 1,5-Dialkin dargestellt wurde. Eine nachfolgende Umlagerung des hieraus folgenden Epoxides zum Keton beendet den ersten Versuchsweg. Im zweiten Syntheseweg wird eine Epoxidöffnung aufgegriffen und mit dem abgeänderten Dialkin weitergearbeitet. Hierbei wird ein entsprechender Aromat über Sonogashira Kupplung mit dem Dialkin umgesetzt und im Anschluss zum Isocumarin konvertiert. Mit diesem wurden dann Epoxidöffnungen getestet. Die dritte Strategie greift diesen Plan auf, verändert jedoch die Abfolge der Zusammen-führung der einzelnen Bausteine. Syntheseweg vier beschreibt den Gebrauch eines Benzylmethylethers zur Maskierung der Benzoesäurefunktion. Mit diesem aromatischen Baustein wurden zwei aufeinanderfolgende Epoxidöffnungsreaktionen ausgeführt. Der Benzylmethylether konnte im Anschluss zum entsprechenden Aldehyd gespalten werden. So wird im ersten Kapitel eine weitere Möglichkeit zur Synthese von Makrolactonen aufgeführt.

Das zweite Kapitel beschreibt den Versuch die Kernstruktur von Maoecrystall V durch Verwendung einer Domino Stetter-Claisen Kondensation zu etablieren. Der hierfür benötigte Baustein wird durch eine Wittig Reaktion eines Cyclohexanons mit einem Phosphonat, gewonnen aus Valerolacton, etabliert.

Chapter 1 shows four trials to obtain the corestructure of Cruentaren A. The first expressed stategy deals with a Stille coupling of an aromatic building block with a stannan wich was generated by using a 1,5-dialkyne. A following rearangement of the epoxide synthesized out of the product of the Stille coupling closes the first pathway. In the second strategy an epoxide opening is piked up and the already used 1,5-dialkyne is slightly modified for this purpose. The appropriate aromat is coupled under Sonogashira conditions with the dialkyne and subsequently konverted to an isocumarin. With this system some epoxide opening reactions were tested. The third strategy seizes this idea, however changeing the order of junction of the single building blocks. Pathway four describes the use of an benzylmethylether to mask the benzoic acid. With this aromatic building block two sequenced epoxide opening reactions were carried out. The benzylmethylether system could be cleaved into the corresponding aldehyde. The first chapter shows an additional posibility for the synthesis of macrolactones.

Chapter 2 describes the effort to obtain the corestructure of Maoecrystall V by using a domino Stetter-Claisen kondensation. The herefor necessary building block is generated by the reaction of a cyclohexanone with an appropriate phosphonate, generated from valerolactone, under Wittig conditions.