Practice and theory of gas chromatographic enantioseparation on single- and binary-selector chiral stationary phases

Abstract

1.Enantioselective properties of several important gas-chromatographic chiral stationary phases were improved using the binary-selector approach. Thus, the enantioselectivity of Chirasil-Val-C11 was combined with that of Chirasil-Dex and Lipodex E, respectively, in the corresponding binary-selector chiral stationary phases (CSPs).

2.An equation for the optimization of enantioseparation on binary-selector CSPs was derived and examined experimentally. Theoretical treatment of the enantioseparation on binary-selector CSPs was performed.

3.A new macromolecular chiral selector (Valdex) containing both a polar valine-diamide group and an apolar beta-cyclodextrin cavity was synthesized and its enantioselective properties in solution towards both polar and apolar analytes were studied by NMR spectroscopy.

4.Several additional examples of temperature-induced inversion of elution order of enantiomers on two important CSPs, Chirasil-Val-C11 and Chirasil-Dex, were discovered and thoroughly investigated.

5.Using the approximation function, enantiomerization parameters of 1,2-di-tert-butylpyrazolidine were identified.

6.The dramatic influence of a small enantiomeric impurity of highly enantioselective chiral selectors on the enantioseparation factor was confirmed experimentally. Enantioselective liquid chromatography on quinine and quinidine derivatives used as chiral selectors was employed for the investigation.

7.A method for the evaluation of nonenantioselective versus enantioselective interactions in liquid chromatography was derived.

8.Enantioselective gas-chromatography was proposed and successfully applied as a method for the differentiation between racemic compounds and conglomerates.

1.Die enantioselektiven Eigenschaften von verschiedenen wichtigen gaschromatographischen chiralen Stationärphasen (CSP) wurden mit Hilfe des binären Selektor-Ansatzes verbessert. So wurde die Enantioselektivität von Chirasil-Val-C11 mit der von Chirasil-Dex bzw. Lipodex E in dem entsprechenden binären Selektor-CSP kombiniert.

2.Es wurde eine theoretische Beziehung für die Optimierung der Enantiomerentrennung an binären Selektor-CSPs abgeleitet und experimentell verifiziert.

3.Es wurde ein neuer makromolekularer chiraler Selektor (Valdex), der sowohl eine polare Valindiamid-Gruppe und eine apolare beta-Cyclodextrin-Kavität enthält, synthetisiert und es wurden dessen enantioselektiven Eigenschaften in Lösung gegenüber polaren und unpolaren Analyten NMR-spektroskopisch untersucht.

4.Es wurden verschiedene zusätzliche Beispiele der Temperatur-induzierten Inversion der Elutionsreihenfolge von Enantiomeren an zwei wichtigen CSPs, Chirasil-Val-C11 und Chirasil-Dex , entdeckt und ausführlich untersucht.

5.Mit Hilfe der Approximierungsfunktion wurden die Enantiomerisierungsparameter von 1,2-di-tert-butylpyrazolidin bestimmt.

6.Der dramatische Einfluß einer geringen Enantiomerenverunreinigung hoch-enantioselektiver chiraler Selektoren auf den Enantiomerentrennfaktor wurde experimentell verifiziert. Es wurde die enantioselektive Flüssigchromatographie an Chinin- und Chinidin-Derivaten als chirale Selektoren für die Untersuchung eingesetzt.

7.Es wurde eine Methode zur Evaluierung von nicht-enantioselektiven vs. enantioselektiven Wechselwirkungen in der Flüssigchromatographie entwickelt.

8.Die enantioselektive Gaschromatographie wurde als Methode zur Differenzierung zwischen Racematen und Konglomeraten vorgeschlagen und erfolgreich eingesetzt.