Synthesis, characterisation and structure of mono- and heteronuclear nitrido complexes

DSpace Repository


Dateien:
Aufrufstatistik

URI: http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:21-opus-21061
http://hdl.handle.net/10900/48858
Dokumentart: Dissertation
Date: 2005
Language: English
Faculty: 7 Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät
Department: Sonstige - Chemie und Pharmazie
Advisor: Strähle, Joachim
Day of Oral Examination: 2005-12-02
DDC Classifikation: 540 - Chemistry and allied sciences
Keywords: Stickstoffbrücke , Nitridokomplexe
Other Keywords:
Nitrido bridges
License: Publishing license including print on demand
Order a printed copy: Print-on-Demand
Show full item record

Inhaltszusammenfassung:

Das Ziel dieser Arbeit war es neue Nitridokomplexe zu synthetisieren und strukturell zu charakterisieren. Durch die starke Basizität des Nitridoligand von [(Ph3As)2Cl3OsN], war es möglich, die Chlor- Metallbindungen von Komplexen der Zusammensetzung [µ-ClMLx] zu brechen und 3 neue Nitrido- Komplexe herzustellen. Die Verbindungen [(Ph3As)2Cl3OsN-RhCl(COD)] und [(Ph3As)2Cl3OsN-IrCl(COD)] sind isostrukturell, luftstabil und beide kristallisieren in der monoklin Raumgruppe Cc. Beide haben fast lineare asymmetrische Nitridobrücken der Form OsN-M'. Die oktrahedische Struktur des [(Ph3As)2Cl3OsN] bleibt in der neuen Verbindung erhalten. Auch der dritte Nitrido- Komplex [(H2O)Cl4OsN-IrClCp*(Ph3As)].(H2O) zeigt diese lineare Anordnung und kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe Cm. Für die Nitridokomplexe im zweiten Teil der Studie wurde als Ausgangsmaterial [(Ph3Sb)2OsNCl3] verwendet. Eine genaue Strukturbestimmung war wegen der schlechten Kristallqualität nicht möglich. Die Bestimmung der Elementarzelle und eine erste Strukturlösung zeigten jedoch, dass die Stibanliganden trans- zueinander angeordnet sind Die Verbindung [(Ph3Sb)2Cl3OsN-IrCl(COD)] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P-1. Die Stibanliganden sind cis- zueinander, im Gegensatz zu der trans- Anordnung der Stibanliganden des Ausgangsmaterials [(Ph3Sb)2OsNCl3]. Die zweite Verbindung [(Ph3Sb)Cl4OsN-IrClCp*(Ph3Sb)] kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P-1. Es findet eine Migration in zwei Richtungen statt: ein Chlor Ligand verlässt das Iridium und wandert zum Osmium Zentrum und ein Stibanligand wandert vom Osmium zum Iridium.

Abstract:

The aim of this study was to synthesise and structurally characterise new nitrido complexes, and investigate how nitrido ligands affect the geometry and other aspects of the synthesized complexes. Using the strongly basic nitrido ligand of [(Ph3As)2Cl3OsN], it was possible to break the chloro bridges of Lewis acids of the form [µ-ClMLx] and thus synthesise three novel nitrido bridged complexes, the first two, [(Ph3As)2Cl3OsN-RhCl(COD)] and [(Ph3As)2Cl3OsN-IrCl(COD)] are isostructural, air stable, and both crystallise in the monoclinic space group Cc. Both have almost linear asymmetric nitrido bridges of the form OsN-M', with the octahedral structure of the [(Ph3As)2Cl3OsN] starting material preserved in the bridged compound. The third nitrido complex synthesised was [(H2O)Cl4OsN-IrClCp*(Ph3As)].(H2O). This air stable compound crystallises in the monoclinic space group Cm. The nitrido complexes in the second part of this study were synthesised using the starting material [(Ph3Sb)2OsNCl3] as a building block. Crystals from this complex were obtained, and structurally analysed. Unfortunately it was only possible to determine the dimensions of the unit cell and to confirm that the stibane ligands are arranged in trans- position to one another. However, using [(Ph3Sb)2OsNCl3], it was possible to synthesise two novel nitrido bridged compounds. [(Ph3Sb)2Cl3OsN-IrCl(COD)] was synthesised in an identical fashion to the above mentioned [(Ph3As)2Cl3OsN-IrCl(COD)], and crystallises in the triclinic space group P-1. The stibane ligands are mutually cis- to one another, in contrast to the trans- arrangement of the stibane ligands in the starting material [(Ph3Sb)2OsNCl3]. The second compound, [(Ph3Sb)Cl4OsN-IrClCp*(Ph3Sb)] crystallises in the triclinic space group P-1. A two way migration occurs, with a chlorine ligand leaving the iridium for the osmium centre, and a stibane ligand migrating from the osmium to the iridium.

This item appears in the following Collection(s)