Synthese, Charakterisierung und Struktur von Metallkomplexen mit Triazenido- und Pentaazadienidoliganden

Abstract

Seit der Entdeckung von Triazenido- und Pentaazadienidoliganden sind viele Beispiele von Komplexen mit diesen mehrzähnigen Linganden synthetisiert und charakterisiert worden. Untersuchungen haben gezeigt, dass diese Liganden unterschiedliche Koordinationsmöglichkeiten aufweisen. Sie können sowohl einzähnig, verbrückend oder chelatisierend koordinieren. Die vorliegende Arbeit ist in zwei Abschnitte unterteilt. Im ersten Teil werden die Ergebnisse von Umsetzungen beschrieben, welche zur Darstellung von Triazenidokomplexen führte. Die gebräuchlichsten Synthesewege für Triazenidokomplexe, die auch in dieser Arbeit angewendet wurden, sind die Umsetzungen von Triazenen mit Metallhalogeniden in Anwesenheit einer Base, sowie die Umsetzungen von Metalltriazeniden mit Metallhalogeniden oder Salzen mit voluminösen Kationen. Dabei wurden folgende Komplexe erhalten: [Na2(tolyl-N3-tolyl)2(THF)3]n, [RuCl(ClC6H4N3C6H4Cl)(p-Cymol)], [Ru(tolyl-N3-tolyl)3], [RuCl(tolyl-N3-tolyl)(Ph2PCH2C4H7O2)2], [PPh4]2[Ag4Cl4(ClC6H4N3C6H4Cl)2], [(Ph3P)Rh(tolyl-N3-tolyl)2Cl] und [Et4N]2[Ag2(ClC6H4N3C6H4Cl)4]. Des Weiteren wurde versucht, Iodoniumtriazenidokomplexe über die Umsetzung von Silbertriazenid mit Iod herzustellen. Dies führte über die Oxidation des Triazenids zur Bildung der Diazoniumverbindung, ClC6H4N=NC6H4Cl. Der zweite Teil dieser Arbeit beschäftigt sich mit Pentaazadienidokomplexen. Es wurden die Komplexe [RuCl(tolyl-N5-tolyl)(C6H6)], [Et4N][Ag2(tolyl-N5-tolyl)3], [PPh4][Ag2(tolyl-N5-tolyl)3], [(n-Bu)4N][Ag2(tolyl-N5-tolyl)3] und [(n-Bu)4N]3[Ag3I6] erhalten. Letztlich wurden analog den Umsetzungen von Triazenidoverbindungen mit Iod, zur Darstellung von Iodoniumkomplexen, Pentaazadienidoverbindungen mit Iod umgesetzt. Dies führte ebenfalls zur Bildung von Azoverbindungen, wie beispielsweise tolyl-N=N-tolyl.

Since the discovery of the triazenido and pentaazadienido ligands a great variety of complexes containing these multidentate ligands have been synthesised and characterized. Studies have shown that these ligands have many coordination modes, including monodentate, bidentate, and bridging. This work is divided into two parts. The first part describes the synthesis of complexes formed with triazenido ligands. Usual methods for the synthesis of triazenido complexes were the reaction of a triazen with metal halides in presence of a base, as well as the reaction of metal triazenides with metal halides or a salt containing voluminous cations. The following complexes were obtained: [Na2(tolyl-N3-tolyl)2(THF)3]n, [Ru(tolyl-N3-tolyl)3], [RuCl(ClC6H4N3C6H4Cl)(p-Cymol)], [RuCl(tolyl-N3-tolyl)(Ph2PCH2C4H7O2)2], [(Ph3P)Rh(tolyl-N3-tolyl)2Cl], [PPh4]2[Ag4Cl4(ClC6H4N3C6H4Cl)2], [Et4N]2[Ag2(ClC6H4N3C6H4Cl)4]. Furthermore, attempts have been made to synthesise an iodonium complex through the reaction of silver triazenid with iodine. However, this reaction causes an oxidation of the triazenido ligand to the diazonium compound ClC6H4N=NC6H4Cl. The second part deals with the synthesis of pentaazadienido complexes. The complexes [RuCl(tolyl-N5-tolyl)(C6H6)], [Et4N][Ag2(tolyl-N5-tolyl)3], [PPh4][Ag2(tolyl-N5-tolyl)3], [(n-Bu)4N]3[Ag3I6] und [(n-Bu)4N][Ag2(tolyl-N5-tolyl)3] were synthesized. Analogue to the reaction with silver triazenid, an azo compound (tolyl-N=N-tolyl) was obtained through the reaction of pentaazadienido compound with iodine.