Vinamidin - Chelate von Bor, Aluminium und Gallium

Abstract

Vinamidine gelten durch die flexible Steuerbarkeit von sterischem Anspruch und Basizität als aussichtsreiche Liganden in der Metallorganik. Im ersten Abschnitt werden die amidenten Vinamidin-Liganden RVinH mit R=Me, iPr, tBu, Ph in Neutralform und als kationische bzw. anionische Spezies berichtet. In den folgenden Kapiteln werden neben monozyklischen Chelaten der Typen RVinMX2, RVinMX AlX4 und RVinAlXY mit X,Y=Cl, Br, I, Me, H und M=B, Al, Ga mit gleichen und verschiedenen Substituenten am Zentralatom ein mehrkerniges, hydridisches Alan mit perhydriertem Vinamidin-Ring synthetisiert. Spirozyklische Verbindungen (RVin)2AlX koennen in Abhaengigkeit vom Gegenion in Neutralform (KZ 5 am Metallzentrum) oder als ionische Spezies erhalten werden. Mit (MeVin)3Al wurde der erste bekannte, trizyklische Vinamidin Metall Komplex hergestellt. Mehrkernige Aluminium-Vinamidin-Komplexe mit Amino, Imino, Sulfido und Oxo Liganden am Zentralatom wurden aus den hydrischen Alanen und den Aminen oder H2S bzw. den Dihalogen-Alanen und Ag2O erhalten. Im letzten Abschnitt werden Collidinium und Imidazolium Hydrogendifluoride vorgestellt, die als wasserfreie Feststoffe mit definierter Stoechiometrie leichter handhabbare Fluorierungsmittel als das gaengige Pyridin(HF)9 darstellen. Alle Verbindungen wurden mit Multikern-NMR-Spektren, Massenspektren und Kristallstrukturen repraesentativer Verbindungen charakterisiert.

Vinamidines are considered by the flexible tuning of basicity and sterical demand as promising ligands in metall organic synthesis. In the first part the ambident Vinamidine-ligands RVinH with R=Me, iPr, tBu, Ph are reported both as neutral form and cationic resp. anionic species. In the following chapters mono cyclic chelates of the types RVinMX2, RVinMX AlX4 und RVinAlXY with X,Y=Cl, Br, I, Me, H and M=B, Al, Ga with identical and different substituents on the central atom are synthesized and the formation of a complex with two perhydrogenated vinamidine ring systems and four AlH2 units is reported. Spirocyclic compounds (RVin)2AlX are build depending from the counter ion in neutral form (coordinaton number 5) or as cationic species. With (MeVin)3Al the first known tris vinamidine metal complex was found. Vinamidine-aluminum chelates with amine, imine, sulfur or oxygen groups on the central atom are obtained in reactions from RVinAlH2 and Amins or H2S resp. dihalogen-alanes and Ag2O. In the last chapter collidinium and imidazolidinium hydrogendifluorids are reported which can be used through their behavior as solid, anhydrous compounds with a definite stoichiometry as effective fluorinating agents and offer easy handling in comparison to the more usual Pyridin(HF)9. All compounds have been characterized with multinuclear-NMR-spectra, mass spectra und crystal structures of representative compounds.