Rheniumnitridokomplexe - Darstellung und Reaktionen mit elektrophilen Borverbindungen

Abstract

Durch Ligandenaustausch an cis,mer-[ReNCl2(Me2PhP)3] werden die Rhenium(V)nitridokomplexe cis,mer-[ReNBr2(Me2PhP)3] und mer-[ReNCl(Me2PhP)3(MetetrazS)] dargestellt. trans,mer-[Re(NH3)I2(Me2PhP)3]I3 entsteht aus der Reaktion von cis,mer-[ReNCl2(Me2PhP)3] mit Me3SiI in Methylenchlorid. Die für Rhenium sehr seltene Protonierung des Nitridoliganden erfolgt durch teilweise Zersetzung des Lösungsmittels. Durch die Umsetzung der Komplexe cis,mer-[ReNX2(Me2PhP)3] (X = Cl, Br, NCS), [ReN (Me2PhP)(Et2dtc)2] und [ReNCl(Me2PhP)2(HEt2tcb)] mit den elektrophilen Borverbindungen BX3 (X = Cl, Br), Fe(CpBBr2)2, BEt3, B(Butyl)(SO3Me)2 und B(C6F5)3 entstehen die verbrückten Spezies cis,mer-[Re(NBX3)X2(Me2PhP)3] (X = Cl, Br), (Me2PhPH)[fac-Re(NBBr3)Br3(Me2PhP)2], cis,mer-[Re{NB(Butyl)(SO3Me)2}-Cl2(Me2PhP)3], [Re(NBEt3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] und [Re{NB(C6F5)3}Cl(Me2PhP)2(HEt2tcb)]. Von allen erhaltenen Verbindungen wurden Kristallstrukturanalysen angefertigt.

The rhenium(V) nitrido compounds cis,mer-[ReNBr2(Me2PhP)3] and mer-[ReNCl(Me2PhP)3 (MetetrazS)] are obtained by ligand substitution starting from cis,mer-[ReNCl2(Me2PhP)3]. The reaction of cis,mer-[ReNCl2(Me2PhP)3] with Me3SiI in dichloromethane results in the formation of trans,mer-[Re(NH3)I2(Me2PhP)3]I3. The unusual protonation of a nitrido ligand is due to the partial decomposition of the solvent. The nitrido bridged complexes cis,mer-[Re(NBX3)X2(Me2PhP)3] (X = Cl, Br), (Me2PhPH)[fac-Re(NBBr3)Br3(Me2PhP)2], cis,mer-[Re{NB(Butyl)(SO3Me)2}Cl2-(Me2PhP)3], [Re(NBEt3)(Me2PhP)(Et2dtc)2] and [Re{NB(C6F5)3}Cl(Me2PhP)2(HEt2tcb)] have been isolated from reactions of the rhenium(V) nitrido compounds cis,mer-[ReNX2(Me2PhP)3] (X = Cl, Br, NCS), mer-[ReNCl(Me2PhP)3(MetetrazS)], [ReN-(Me2PhP)(Et2dtc)2] or [ReNCl(Me2PhP)2(HEt2tcb)] with the electrophilic boron compounds BX3 (X = Cl, Br), Fe(CpBBr2)2, BEt3, B(Butyl)(SO3Me)2 or B(C6F5)3. All products have been studied by crystal structure analysis.