Die Synthese und Reaktivität subvalenter Hauptgruppenverbindungen

Abstract

Basierend auf dem 9,9-Dimethylxanthen wurde ein kinetisch stabilisiertes Bis(germylen) synthetisiert, welches durch einen ausgeprägten Lewis-amphoteren Charakter zwischen den zwei Tetrylen-Einheiten verschiedene Hauptgruppenhalogenide koordinieren kann. Durch eine anschließende Reduktion von Borhalogenid-Fragmenten innerhalb des Bis(germylens) kann ein Boradigermaallyl mit einem HOMO, bestehend aus einem delokalisierten Ge−B−Ge-Orbital, erhalten werden. Das LUMO des Boradigermaallyls, lokalisiert auf den Germanium-Atomen, reagiert bereitwillig mit den Kohlenstoffnukleophilen. Die Reaktion des Boradigermaallyls mit aromatischen Kohlenwasserstoffen führt zur Aktivierung und Ringöffnung von diesen. Durch die Reaktion mit verschiedenen Aromaten und Heteroaromaten können neuartige Reaktionsprodukte erhalten werden, die stets durch die Insertion des Bors unter Erhalt neuer Bor-haltiger Heterocyclen charakterisiert sind. Durch die Verwendung einer CO-Atmosphäre können dabei sehr reaktive Zwischenstufen abgefangen und isoliert werden. Bei Reaktionen mit kleinen Molekülen werden diese durch das Boradigermaallyl auf vielfältige Weise aktiviert.